（1）金屬本質的影響

    不同金屬由于其電子逸出功和自由電子密度不同，熱電勢也不相同。純金屬的熱電勢依下列次序由小到大排列：

Si,Sb,Fe,Mo,Cd,W,Au,Ag,Zn,Rh,Ir,TI,Cs,Ta,Sn,Pb,Mg,Al,Hg,Pt,Na,Pd,K,Ni,Co,Bi。其中任一后者的熱電勢相對于前者為負。

    如在兩根不同的金屬絲之間串聯進另一種金屬，只要串聯金屬兩端的溫度相同，則回路中產生的總熱電勢只與原有的兩種金屬的性質有關，而與串聯入的中間金屬無關。這稱為中間金屬定律。

    將兩種不同金屬的一端焊在一起，作為熱端，而將另一端分開，并保持恒溫，就構成一支簡單的熱電偶。應用中可通過冷端測量熱電偶的熱電勢來研究金屬。

（2）溫度的影響

    熱電勢與兩接點處的溫差成正比，如果保持冷端溫度不變，則熱電勢應與熱端溫度成正比。而實際上，熱電勢還受其他一些因素的影響，使這種關系只能近似成立，實用中常用經驗公式表示熱電勢E與溫度的關系，即

（3）合金化的影響

    在形成連續固溶體時，熱電勢與濃度關系呈懸鏈式變化規律。但過渡族元素往往不符合這種規律。當合金的某一成分形成化合物時，其熱電勢會發生突變（增高或降低）。多相合金的熱電勢處于組成相的熱電勢之間。如兩相的電導率相近，則熱電勢與體積濃度幾乎呈直線關系。鋼的含碳量和其組織狀態對熱電勢有顯著影響，純鐵和鋼組成熱電偶時，其熱電勢鐵為正鋼為負，且鋼中的含碳量越高熱電勢越負，鐵與鋼組成的熱電偶的熱電勢就越大。含碳量相同時，淬火態比退火態的熱電勢要高，這表明碳在a-Fe中的固溶所引起的熱電勢的變化要比形成碳化物強烈得多。

（4）相變的影響